2009-02-24
org.kosen.entty.User@a48103
박준모(mzman123)
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R-COOH + R'-OH를 DCC / DMAP 를 이용해 esterification 을 하려고 하는데요
자료를 찾아보면 대부분 dry solvent 를 사용하고 있는데
이반응이 물에 민감한가요?
반응물이나 촉매는 물에 크게 민감해보이진않는데
R'-OH 대신 H-OH 가 붙을수 있을것 같은데 그것때문인가요?
왜 dry solvent 를 쓰는지 아시는 분좀 알려주세요^^;
- DCC
- esterification
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답변 3
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답변
고문주님의 답변
2009-02-24- 2
chiral 성의 2급 알콜을 이용해서 에스테르화 하시는지요? ^^ 아니면 죄송합니다.. 반응 메카니즘에 대해서 아시리라 생각 하지만 일단 첨부해 드립니다. DCC가 카르본산의 프로톤을 받아 들여 친핵체를 만들어 줌으로서 반응 속도를 촉진 시킴니다. 그런데 물이 있으면 물에서 프로톤이 흘러가 버리기 때문에 반응이 안되는 것입니다. 보통 용매는 CH2Cl2를 사용하여 상온에서 반응이 진행 됩니다. 가장 중요한것은 Mitsunobu 반응의 경우 2급 알콜의 chiral 물질을 이용하면 라세믹 이 일어 나기 때문에 라세믹 을 막기 위해서 DCC, DMAP를 이용한 에스테르 화를 주로 합니다. 유기화학 솔로몬을 참고 하시면 쉽게 찾으실수 있을겁니다.
고문주(kmjtex) 2009-02-25카르복시산의 프로톤과 물의 프로톤에서 보면 반응속도론적인 해석으로는 당연히 카르복시산이 우선적으로 가지만 어디 까지나 경쟁적인 반응이 일어 나므로 효율 면에서는 떨어 질거 같구요..
고문주(kmjtex) 2009-02-25저도 가만 생각을 해보니.. 중간체에 대한 알콜의 친핵 치환 반응 까지 생각을 해본다면, 물이 알콜 보다 더 큰 분극율을 가지고 있으므로 알콜보다 더 강하게 치환 반응이 일어 나지 않을까 생각합니다. 그러면 에스테르 결합을 이루지 못하겠죠.. 덕분에 공부 되네요^^
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이상후님의 답변
2009-02-25- 0
>R-COOH + R'-OH를 DCC / DMAP 를 이용해 esterification 을 하려고 하는데요 > >자료를 찾아보면 대부분 dry solvent 를 사용하고 있는데 > >이반응이 물에 민감한가요? > >반응물이나 촉매는 물에 크게 민감해보이진않는데 > >R'-OH 대신 H-OH 가 붙을수 있을것 같은데 그것때문인가요? > >왜 dry solvent 를 쓰는지 아시는 분좀 알려주세요^^; DCC가 carboxylic acid와 반응시에 O-acylisourea intermediate를 만들게 됩니다. 그런데 O-acylisourea는 친핵체가 아니라 친전자체로 작용하게 됩니다. 물론 윗 분의 설명처럼 물이 소량이라도 있으면 O-acylisourea가 만들어지지 않게 됩니다. 이런 이유로 dry CH2Cl2나 dry DMF 같은 solvent에서 반응시킵니다. 조금더 자세한 내용을 보시려면 아래 사이트를 접속해 보시기 바랍니다. http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/steglich-esterification.shtm
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안길홍님의 답변
2010-01-30- 0
>R-COOH + R'-OH를 DCC / DMAP 를 이용해 esterification 을 하려고 하는데요 > >자료를 찾아보면 대부분 dry solvent 를 사용하고 있는데 > >이반응이 물에 민감한가요? > >반응물이나 촉매는 물에 크게 민감해보이진않는데 > >R'-OH 대신 H-OH 가 붙을수 있을것 같은데 그것때문인가요? > >왜 dry solvent 를 쓰는지 아시는 분좀 알려주세요^^; 에스테르반응은 알콜의 OH와 H가 결합하여 H2O로 떨어져 나오는 탈수반응이기 때문입니다.
밑에 분 말대로 제 설명이 좀 앞서 갔습니다. 친핵체를 만드는 것이 아니고, 중간체가 알콜의 친핵 치환적인 공격을 받아서 에스테르가 됩니다.