지식나눔

C=N 이민 결합이 분해되는 이유?

안녕하세요.

 

다름이 아니라 이민 (C=N 이중결합) 구조가

 

유기용매나 물에 오래 녹여 방치하게 되면, 시간이 지남에 따라

 

구조가 분해되는 것 같은데.. 그 이유가 왜 그런지 알고 싶습니다.

 

그리고, Fluorescence 기계를 사용하여, 형광을 찍을 경우에도

 

시간에 지남에 따라 intensity가 오락가락 하는 것을 볼 수 가 있었습니다.

 

그 이유도 궁금합니다.

  • 이민
  • 무기화학
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답변 2
  • 답변

    조윤환님의 답변

    원래 이민 형성 반응은 가역반응 입니다. 때문에 역반응인 분해가 일어날 수 있습니다.

     

    그리고 형광 측정시 측정값이 시간이 지남에 따라 변화를 보이는 것은 앞서 언급한 분해가 원인일 수도 있고, 빛에 의한 광이성질화 때문일 수도 있다고 판단됩니다.  이민처럼 이중결합이 존재하는 화합물의 경우 cis/trnas(또는 E/Z) interconversion이 발생할 수 있습니다. 특히 빛에 의해서요.

     

    이성질화와 관련된 몇 가지 참고예를 첨부해 드립니다. 참고하세요.

    1. http://chem.kongju.ac.kr/?mid=board_12&page=3&vid=PCL&document_srl=7724

    2. http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo010067k

    3. http://colleges.ksu.edu.sa/Arabic%20Colleges/CollegeOfScience/ChemicalDept/DocLib/%D8%A7%D8%A8%D8%AD%D8%A7%D8%AB%20%D8%A7%D9%84%D8%AF%D9%83%D8%AA%D9%88%D8%B1%20%D8%A7%D9%84%D8%B4%D9%88%D9%8A%D9%85%D8%A7%D9%86/Dynamic%20Stereochemistry%20of%20Imines%20and%20Derivatives%20Part%20V.pdf

     

     

    -------------------------------------질문-------------------------------------

    안녕하세요.

     

    다름이 아니라 이민 (C=N 이중결합) 구조가

     

    유기용매나 물에 오래 녹여 방치하게 되면, 시간이 지남에 따라

     

    구조가 분해되는 것 같은데.. 그 이유가 왜 그런지 알고 싶습니다.

     

    그리고, Fluorescence 기계를 사용하여, 형광을 찍을 경우에도

     

    시간에 지남에 따라 intensity가 오락가락 하는 것을 볼 수 가 있었습니다.

     

    그 이유도 궁금합니다.

    원래 이민 형성 반응은 가역반응 입니다. 때문에 역반응인 분해가 일어날 수 있습니다.

     

    그리고 형광 측정시 측정값이 시간이 지남에 따라 변화를 보이는 것은 앞서 언급한 분해가 원인일 수도 있고, 빛에 의한 광이성질화 때문일 수도 있다고 판단됩니다.  이민처럼 이중결합이 존재하는 화합물의 경우 cis/trnas(또는 E/Z) interconversion이 발생할 수 있습니다. 특히 빛에 의해서요.

     

    이성질화와 관련된 몇 가지 참고예를 첨부해 드립니다. 참고하세요.

    1. http://chem.kongju.ac.kr/?mid=board_12&page=3&vid=PCL&document_srl=7724

    2. http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo010067k

    3. http://colleges.ksu.edu.sa/Arabic%20Colleges/CollegeOfScience/ChemicalDept/DocLib/%D8%A7%D8%A8%D8%AD%D8%A7%D8%AB%20%D8%A7%D9%84%D8%AF%D9%83%D8%AA%D9%88%D8%B1%20%D8%A7%D9%84%D8%B4%D9%88%D9%8A%D9%85%D8%A7%D9%86/Dynamic%20Stereochemistry%20of%20Imines%20and%20Derivatives%20Part%20V.pdf

     

     

    -------------------------------------질문-------------------------------------

    안녕하세요.

     

    다름이 아니라 이민 (C=N 이중결합) 구조가

     

    유기용매나 물에 오래 녹여 방치하게 되면, 시간이 지남에 따라

     

    구조가 분해되는 것 같은데.. 그 이유가 왜 그런지 알고 싶습니다.

     

    그리고, Fluorescence 기계를 사용하여, 형광을 찍을 경우에도

     

    시간에 지남에 따라 intensity가 오락가락 하는 것을 볼 수 가 있었습니다.

     

    그 이유도 궁금합니다.

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  • 답변

    이상후님의 답변

    Imine(C=N)은 일명 dipolarophile이라고도 합니다. 즉 이중 극성 성질이 있어서 분해되기 쉬운 bond 입니다. 특히, hydrazine, hydroxyl amine류, carbanion류가 소량 포함된 solution에서는 아주 쉽게 분해가 됩니다. 또한 다양한 acids, ozone, KMnO4/alumina, chromium reagent 등에 의해서도 분해가 잘 됩니다. C=N bond가 잘려지게 되면 화합물 자체의 전자 분포의 변화로 인하여 fluorescence intensity가 변화가 당연히 발생할 수 있습니다.

     

    아래 문헌을 참고하시면 정확한 반응 메카니즘을 알 수 있습니다.

    J. Am. Chem. Soc., 98, 8282(1976),  J. Am. Chem. Soc., 101, 1857(1979).

     

     

     

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    다름이 아니라 이민 (C=N 이중결합) 구조가

     

    유기용매나 물에 오래 녹여 방치하게 되면, 시간이 지남에 따라

     

    구조가 분해되는 것 같은데.. 그 이유가 왜 그런지 알고 싶습니다.

     

    그리고, Fluorescence 기계를 사용하여, 형광을 찍을 경우에도

     

    시간에 지남에 따라 intensity가 오락가락 하는 것을 볼 수 가 있었습니다.

     

    그 이유도 궁금합니다.

    Imine(C=N)은 일명 dipolarophile이라고도 합니다. 즉 이중 극성 성질이 있어서 분해되기 쉬운 bond 입니다. 특히, hydrazine, hydroxyl amine류, carbanion류가 소량 포함된 solution에서는 아주 쉽게 분해가 됩니다. 또한 다양한 acids, ozone, KMnO4/alumina, chromium reagent 등에 의해서도 분해가 잘 됩니다. C=N bond가 잘려지게 되면 화합물 자체의 전자 분포의 변화로 인하여 fluorescence intensity가 변화가 당연히 발생할 수 있습니다.

     

    아래 문헌을 참고하시면 정확한 반응 메카니즘을 알 수 있습니다.

    J. Am. Chem. Soc., 98, 8282(1976),  J. Am. Chem. Soc., 101, 1857(1979).

     

     

     

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    안녕하세요.

     

    다름이 아니라 이민 (C=N 이중결합) 구조가

     

    유기용매나 물에 오래 녹여 방치하게 되면, 시간이 지남에 따라

     

    구조가 분해되는 것 같은데.. 그 이유가 왜 그런지 알고 싶습니다.

     

    그리고, Fluorescence 기계를 사용하여, 형광을 찍을 경우에도

     

    시간에 지남에 따라 intensity가 오락가락 하는 것을 볼 수 가 있었습니다.

     

    그 이유도 궁금합니다.

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