지식나눔

nitro기와 Br기가 NMR에서 피크의 갈라짐을 일으킬수 있나요?

NMR분석하는 도중 궁금한 점이 생겼는데요~ 벤젠링구조에 nitro기 또는 Br기가 치환체로 붙어있을때 그에 인접해 있는 수소의 피크는 갈라짐 현상이 일어날 수 있나요? 위와 같은 수소에서 싱글렛이 뚜렷하게 갈라져서 더블렛으로 나오는 것은 아니고 싱글렛 피크 끝부분이 살짝 갈라지는 현상이 관찰되었습니다. 더블렛인 경우에서 더블렛의 끝부분이 둘다 살짝 갈라지는 현상이 관찰되었구요~ F기가 치환체로 있을때는 인접한 수소가 플로오린 효과에 의해 갈라짐현상이 일어난다고 알고 있는데 nitro기와 Br기도 그러한 효과가 있는지 알고싶습니다~ 전문가분들의 도움을 간절히 바랍니다~ㅠ
  • nmr
  • peak 갈라짐
  • peak
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답변 5
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    이호진님의 답변

    No coupling, but you need to spend time to optimze the shimming parameter.
    No coupling, but you need to spend time to optimze the shimming parameter.
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    조윤환님의 답변

    nitro 또는 bromine이 벤젠 고리에 치환된 경우 이로 인해 인접한 수소에 커플링이 나타나는 경우는 없는 것으로 압니다. 제 생각엔 님께서 고민하고 계신 부분은 방향족 고리에서 나타나는 m- 또는 p-coupling 같은 long-range coupling 현상이 아닌가 싶습니다. 방향족 고리에서는 바로 인접해 있는 수소(ortho-coupling) 뿐만 아니라 m-(4J), p-(5J) 위치에 있는 수소에 의해서도 커플링이 나타납니다. 이러한 커플링은 위치에 따라 전형적인 coupling constant 값을 나타내므로 이로부터 미루어 짐작이 가능합니다. 4Jmeta = 1.2 ~ 3.3 Hz 5Jpara = 0.1 ~ 1.5 Hz 3Jortho = 6.0 ~ 9.0 Hz
    nitro 또는 bromine이 벤젠 고리에 치환된 경우 이로 인해 인접한 수소에 커플링이 나타나는 경우는 없는 것으로 압니다. 제 생각엔 님께서 고민하고 계신 부분은 방향족 고리에서 나타나는 m- 또는 p-coupling 같은 long-range coupling 현상이 아닌가 싶습니다. 방향족 고리에서는 바로 인접해 있는 수소(ortho-coupling) 뿐만 아니라 m-(4J), p-(5J) 위치에 있는 수소에 의해서도 커플링이 나타납니다. 이러한 커플링은 위치에 따라 전형적인 coupling constant 값을 나타내므로 이로부터 미루어 짐작이 가능합니다. 4Jmeta = 1.2 ~ 3.3 Hz 5Jpara = 0.1 ~ 1.5 Hz 3Jortho = 6.0 ~ 9.0 Hz
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    이승서님의 답변

    윗분께서 잘 설명을 해주셔서 덧붇힐 것이 많지는 않지만 벤젠링의 경우 치환기가 하나만 붙어 있어도 수소들의 화학적 동일성이 다 없어집니다. 그래서 chemical shift가 다 다르게 나오고 서로 커플링도 합니다. 전자의 delocalization 때문에 vicinal 위치가 아니라 더 멀리 있어도 커플링을 합니다. 따라서 벤젠링에 있는 수소들은 거의 항상 서로 커플링을 한다고 보시면 됩니다.
    윗분께서 잘 설명을 해주셔서 덧붇힐 것이 많지는 않지만 벤젠링의 경우 치환기가 하나만 붙어 있어도 수소들의 화학적 동일성이 다 없어집니다. 그래서 chemical shift가 다 다르게 나오고 서로 커플링도 합니다. 전자의 delocalization 때문에 vicinal 위치가 아니라 더 멀리 있어도 커플링을 합니다. 따라서 벤젠링에 있는 수소들은 거의 항상 서로 커플링을 한다고 보시면 됩니다.
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    박영환님의 답변

    실제 스펙트럼을 볼 수 없어서 어떠한 상황인지는 모르겠지만, 특별한 spin system도 고려하심이 좋을 듯합니다. 피크의 위치가 비슷하여 두 피크 사이의 거리(Hz로 환산)가 상호 커플링 상수와 비슷한 값을 가지면 피크 갈라짐(splitting)이 매우 복잡해집니다. ABC, A2B 등의 spin system을 찾아 보십시오.
    실제 스펙트럼을 볼 수 없어서 어떠한 상황인지는 모르겠지만, 특별한 spin system도 고려하심이 좋을 듯합니다. 피크의 위치가 비슷하여 두 피크 사이의 거리(Hz로 환산)가 상호 커플링 상수와 비슷한 값을 가지면 피크 갈라짐(splitting)이 매우 복잡해집니다. ABC, A2B 등의 spin system을 찾아 보십시오.
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    천광우님의 답변

    nitro 또는 bromine에 의한 커플링은 일어나지 않습니다. benzene ring이라면, Double bond 나 Aromatic group (benzene)의 경우는 bond가 같은 평면상에 존재하기 때문에 4 bond 의 Long range coupling 이 가능해집니다. 이점을 고려 하심이... ...
    nitro 또는 bromine에 의한 커플링은 일어나지 않습니다. benzene ring이라면, Double bond 나 Aromatic group (benzene)의 경우는 bond가 같은 평면상에 존재하기 때문에 4 bond 의 Long range coupling 이 가능해집니다. 이점을 고려 하심이... ...
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