지식나눔

추가적으로nitrate의 IR peak가 궁금합니다.

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첫번째 첨부파일 IRspectra의 40페이지를 보면 Al(NO3)3의 nitrate salt피크가 1342, 824 cm-1에서 나오는 것을 확인하였습니다. 두번째 첨부파일 Analyst논문의 2페이지를 보면 nitrate가 배위된 착물의 IR data가 있습니다. 여기서 배위된 nitrate의 피크가 1431, 1392 cm-1에서 나온다고 합니다. counter anion으로써의 NO3-와 배위한 anion으로써의 NO3- 피크가 이렇게 큰 차이가 나는 것인가요? 추가적으로 nitrate가 배위하면 결합길이가 길어지고 결합상수값이 작아져서 파수가 작아지리라 생각되는데 배위된 nitrate가 파수가 커지는 것이 이해가 되지 않습니다. 왜그런것일까요? 신축과 진동의 특성에 의해 그럴수가 있는건가요? 배위했을때의 nitrate 피크의 개수와 파수를 아시는 분은 좀 알려주세요~
  • ir
  • peak
  • nitrate
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답변 2
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    조윤환님의 답변

    제 전공분야는 아니지만 아는 범위 내에서 답변드려 봅니다. 앞서 답변드린 바 있지만 nitrate 피크 1342, 824 cm-1는 각각 asy. str.과 out-of-plane bending vibration에 해당 합니다. 한데 첨부 문헌처럼 배위화합물을 형성하면 bidentate ligand가 되네요. 그렇게 되면 진동모드 자체가 달라지죠. 배위에 따른 결합길이와 결합상수 이야기는 진동모드가 같은 피크에 대한 해석입니다. 진동모드가 달라지면 red/blue shift 자체를 논하기 어렵죠. 배운지 오래되서 정확한지 모르겠지만 분광학적 성질은 분자의 symmetry에 따라 달라지는데....이온상태와 bidentate ligand 의 symmetry가 달라지나 봅니다. 어느 책에선가 본 기억이 있는데....IR로 리간드의 monodentate, bidentate, bridge 를 구별하더군요. 유기금속화합물 구조결정과 관련된 교과서를 찾아서 공부하시길 권합니다.
    제 전공분야는 아니지만 아는 범위 내에서 답변드려 봅니다. 앞서 답변드린 바 있지만 nitrate 피크 1342, 824 cm-1는 각각 asy. str.과 out-of-plane bending vibration에 해당 합니다. 한데 첨부 문헌처럼 배위화합물을 형성하면 bidentate ligand가 되네요. 그렇게 되면 진동모드 자체가 달라지죠. 배위에 따른 결합길이와 결합상수 이야기는 진동모드가 같은 피크에 대한 해석입니다. 진동모드가 달라지면 red/blue shift 자체를 논하기 어렵죠. 배운지 오래되서 정확한지 모르겠지만 분광학적 성질은 분자의 symmetry에 따라 달라지는데....이온상태와 bidentate ligand 의 symmetry가 달라지나 봅니다. 어느 책에선가 본 기억이 있는데....IR로 리간드의 monodentate, bidentate, bridge 를 구별하더군요. 유기금속화합물 구조결정과 관련된 교과서를 찾아서 공부하시길 권합니다.
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    황민영님의 답변

    제가 잘은 모르지만 혹시 참조가 될까해서 적습니다. Al(NO3)3와 Al(NO3)3.9H2O의 피크는 다르게 나올것으로 보입니다. 분자운동의 에너지 관점에서, 두개는 엄연히 틀린 상태라고 봅니다. 즉 두번째첨부 논문의 피크도 역시 별개로 해석이 필요한것 같습니다.
    제가 잘은 모르지만 혹시 참조가 될까해서 적습니다. Al(NO3)3와 Al(NO3)3.9H2O의 피크는 다르게 나올것으로 보입니다. 분자운동의 에너지 관점에서, 두개는 엄연히 틀린 상태라고 봅니다. 즉 두번째첨부 논문의 피크도 역시 별개로 해석이 필요한것 같습니다.
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