지식나눔

mixed 클라이젠 축합반응에 관한 질문입니다.

>>mixed 클라이젠반응을 책에서 보았습니다. 에스터와 케톤을 가지고 염기를 EtO-를 써서 하는 것이었는데요..
주 생성물이 에스터가 친핵체로, 케톤이 친 전자체로 반응한 것이었습니다. 왜 이런 조합의 클라이젠 반응이 우세한 것인지는 이해하겠지만 왜 케톤끼리의 알돌반응보다 클라이젠 반응을 주 생성물이 되는 것인지는 이해할 수 없었습니다. 

 알돌반응보다 클라이젠 반응이 열역학적으로 우세한 반응이라고 생각한다면 제가 잘못 해석을 하는 것일까요?.. (책에서는 어떤 조합의 클라이젠 반응이 잘 일어나는지에 대해서만 말하고자 한 것일지도 모른다는 생각이 들어서요..)

자료가 있다면 좀 부탁드리겠습니다.

>>그리고 이 반응에서 염기로  LDA를 쓴다면 에스터가 친핵체, 케톤이 친전자체로 쓰이는 반응이 우세할 수 있을지도 궁금합니다. 


감사합니다.
  • 클라이젠반응
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답변 1
  • 답변

    조윤환님의 답변

    반갑습니다.

    mixed Claisen condensation reaction에 대해서는 그러한 예가 있다는 것이지 100% 그 조합이면 mixed Claisen condensation reaction만 일어난다는 것은 아닙니다. 시스템에 따라 달라질 수 있는 것이죠.

    mixed Claisen condensation reaction 반응을 의도해 반응을 설계했어도 aldol type의 반응이 일어날 수도 있고, Dieckmann type의 반응이 일어날 수도 있습니다. 더 나아가 mixed Claisen condensation reaction의 반대 경우, 즉 친핵체와 친전자체가 뒤바뀌는 Stobbe type 반응이 일어날 수도 있습니다. 

    제 생각에는 Stobbe type반응에 관심이 있는 것 같습니다. 한데 한 가지 주의할 점은 mixed Claisen condensation 반응은 beta-diketo 화합물이 주생성물이지만, stobbe type 반응은 이와 다른 형태의 생성물인 a,b-unsaturated ester 입니다.

    참고하시길..
    반갑습니다.

    mixed Claisen condensation reaction에 대해서는 그러한 예가 있다는 것이지 100% 그 조합이면 mixed Claisen condensation reaction만 일어난다는 것은 아닙니다. 시스템에 따라 달라질 수 있는 것이죠.

    mixed Claisen condensation reaction 반응을 의도해 반응을 설계했어도 aldol type의 반응이 일어날 수도 있고, Dieckmann type의 반응이 일어날 수도 있습니다. 더 나아가 mixed Claisen condensation reaction의 반대 경우, 즉 친핵체와 친전자체가 뒤바뀌는 Stobbe type 반응이 일어날 수도 있습니다. 

    제 생각에는 Stobbe type반응에 관심이 있는 것 같습니다. 한데 한 가지 주의할 점은 mixed Claisen condensation 반응은 beta-diketo 화합물이 주생성물이지만, stobbe type 반응은 이와 다른 형태의 생성물인 a,b-unsaturated ester 입니다.

    참고하시길..

    답변 감사합니다^^