2015-08-11
org.kosen.entty.User@2b7158fa
정재명(jung4295)
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첨부파일
~안녕하세요. 제가 대략 아래와같은 스킴과 비슷한 유형의 반응을 진행하고 있습니다. 첨부파일은 제가 참고한 논문합성법 몇가지 입니다. 2-bromo-octylthiophene 까지의 합성은 NMR과 mass를 통하여 확인하였습니다. 그 다음 반응인 trimethyltinchloride를 이용한 반응이 진행되지않아 조언을 구하고자 이 글을 올립니다. 이 반응을 진행시키고자 grignard reaction과 butyllithium을 이용한 2가지의 방법을 시도하였습니다.
첫 번째로 Anhydrous THF에 마그네슘과 한조각의 아이오딘을 넣고 2-bromo-3-octylthiophene을 dropwise 시킨후 reflux시켜 grignard reagent를 만들었습니다. 그리고 다른 –78도의 THF에 trimetyltinchloride를 넣고 grignard reagent를 식힌후 dropwise시킨후 rt로 overnight 시켰습니다.
두 번째로는 Anhydrous THF에 2-bromo-3-octylthiophene을 넣고 –78도에서 butyllithium을 dropwise 시킨후 45분후에 trimethylsolution을 dropwise 시킨후 rt에서 overnight 시켰습니다. (두반응 모두 드라이아이스를 사용하여 수분이 들어갈 것을 염려하여 테플론을 알비에 감고 실험을 진행하였습니다.)
2가지 반응모두 반응후 물과 extraction을 하고 hexane만을 이용하여 실리카 칼럼을 하였습니다. TLC를 확인하였으나 스타팅물질과 TLC위치가 크게 변하지않았습니다.(첫번째 step인 3-octylthiophene과 위치가 같았습니다.) NMR을 확인해보니 NMR이 3-octylthiophene과 일치하였습니다. 2 탄소위치의 br이 제거되기만하고 tinchloride와 반응하지 않았습니다. 둘다 반응이가지않아 tributyltinchloride를 사용하여도 결과는 같았습니다. 제가 무엇이 잘못되었고 이반응을 할 때 주의하여야 될점은 무엇인지 알고 계신 것이 있다면 조언좀 부탁드립니다.
첫 번째로 Anhydrous THF에 마그네슘과 한조각의 아이오딘을 넣고 2-bromo-3-octylthiophene을 dropwise 시킨후 reflux시켜 grignard reagent를 만들었습니다. 그리고 다른 –78도의 THF에 trimetyltinchloride를 넣고 grignard reagent를 식힌후 dropwise시킨후 rt로 overnight 시켰습니다.
두 번째로는 Anhydrous THF에 2-bromo-3-octylthiophene을 넣고 –78도에서 butyllithium을 dropwise 시킨후 45분후에 trimethylsolution을 dropwise 시킨후 rt에서 overnight 시켰습니다. (두반응 모두 드라이아이스를 사용하여 수분이 들어갈 것을 염려하여 테플론을 알비에 감고 실험을 진행하였습니다.)
2가지 반응모두 반응후 물과 extraction을 하고 hexane만을 이용하여 실리카 칼럼을 하였습니다. TLC를 확인하였으나 스타팅물질과 TLC위치가 크게 변하지않았습니다.(첫번째 step인 3-octylthiophene과 위치가 같았습니다.) NMR을 확인해보니 NMR이 3-octylthiophene과 일치하였습니다. 2 탄소위치의 br이 제거되기만하고 tinchloride와 반응하지 않았습니다. 둘다 반응이가지않아 tributyltinchloride를 사용하여도 결과는 같았습니다. 제가 무엇이 잘못되었고 이반응을 할 때 주의하여야 될점은 무엇인지 알고 계신 것이 있다면 조언좀 부탁드립니다.
- 유기합성
- grignard
- butyllithium
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각 분야 한인연구자와 현업 전문가분들의 답변을 기다립니다.
각 분야 한인연구자와 현업 전문가분들의 답변을 기다립니다.
답변 3
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답변
이상희님의 답변
2015-08-16- 2
SiO2 column 중에 출발물질로 돌아갑니다.
work up 및 농축학고 그냥 다음반응에 사용하세요
둗이 column 하려면 basic alumina를 사용하세요 -
답변
심용호님의 답변
2015-08-13- 1
반응을 걸어놓고 오버나이트 하셨는데, 초기와 중간에 TLC 확인해보세요.
그래서 반응이 갔는지 여부를 확인하시고 퀜칭을 하시는것이 좋습니다.
그리고 다음 반응이 무엇인지 모르지만 반응이 갔다면 바로 다음 반응으로 연결시켜보는것도 하나의 방법입니다. -
답변
손은철님의 답변
2015-08-15- 1
실험을 안한지 벌써 10년이 넘어서 제대로 기억이 날지 모르겠습니다만 몇가지 알려드릴께요.
일단은 Grignard반응이 제대로 되었는지 D2O로 Quenching해서 NMR로 확인해 봐야되겠죠. 무수THF를 쓰신다고 했는데 질소중에 수분이 없는지 습도영향은 없는지 확인해 보심도 좋겠습니다.
그리고 반응온도가 -78인데 -20정도로 올려보심도 좋을것같습니다. SnCl의 양을 늘려보거나 투입순서를 바꾸어보는 것도 좋을것 같고요. 이론적으로 SnCl에 MgBr을 넣는게 맞긴한데요.
마지막으로 가격이 높아지지만 SnBr도 있으면 써보는것도 방법입니다.