2017-05-23
org.kosen.entty.User@19ccf4d1
정진영(jyjeong)
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absorption spectra를 보다 보면 shoulder peak 가 나타나는 경우가 있는데 이게 π-π interaction 에 의한거라는데 그게 왜 그런거죠 ????
- absorption spectra
- pi-pi interaction
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답변 2
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답변
최규석님의 답변
2017-05-24- 1
안녕하세요.
일단 흡수분광법에는 원자흡수분광법과 분자흡수분광법이 있습니다. 파이가 나오니까 분자흡수
분광법이라고 생각됩니다. 원자에서와 다르게 분자에서는 분자궤도(MO)에서 전자전이가
일어납니다. 에너지가 낮은 순서대로 하면 시그마, 파이, 비결합성궤도, 파이*, 시그마*
이렇게 결합성궤도와 비결합성궤도 그리고 에너지가 높은 반결합성궤도가 분자궤도입니다.
시그마->파이*와 파이->시그마*는 금지전이이므로 나타나지 않습니다. 시그마->시그마*,
n->시그마*, n->파이*, 파이->파이* 전이가 일어납니다. shoulder peak들은 제일 큰 람다max
보다는 작지만 중요한 의미를 가진 peak일 수 있으며, 200-800nm 근처에서 나올 수 있습니다.
이것들은 거의 파이에서 파이*로의 전이들이 대부분입니다. (아주 적은 경우이만 분자구조에
비결합전자가 있는 경우에는 자외선쪽에서 n-시그마* 전이가 나올 수 있습니다.) -
답변
김병관님의 답변
2017-06-05- 1
흡수를 말씀하시는 것 같은데요.
pi bonding의 공유결합이 있는 경우 흡광 피크가 하나 나오고 pi-conjugated molecule에 의해 고분자 사슬 끼리 인접해 있는 경우 그 분자 간의 pi-pi interaction으로 전자공유 길이가 길어집니다. 보통은 main paek가 나오고 shoulder peak로 red shift된 peak가 나오게 됩니다.
또는 thiophene같은 단량체의 경우, multiple π-π* electronic transition의 경우 conjugation of the lone pair electrons of S atoms with neighboring π-bondings에 의해 나옵니다.