지식나눔

NMR해석

안녕하세요.
NMR 분석 중 궁금한 것이 있어서 글 올립니다.
똑같은 물질인데 NH2 peak 와 OH peak 위치가 다르게 나올수도 있을까요?
  • NMR
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답변 7
  • 답변

    김철주님의 답변

    일단 올려주신 두 사진은 전혀 같은 물질이 아닙니다.
    NMR용매는 DMSO로 같으나 물질이 다르므로 ...
    특히 NH의 proton과 OH의 proton은 비슷한 구조라도 충분히 다르게 나올 수 있습니다.
    1차 아민, 2차 아민, 3차 아민이 proton이 처한 환경이 다르니 당연히 다르고
    더구나 CONH bonding에 있는 proton은 deshielding되어 6-8ppm까지 올라갑니다.

    그리고 두 물질은 분자간 수소결합도 차이날 듯 보입니다.
    수소결합로 인하여 deshielding되면 high frequency로 shift될 것으로 보입니다.
    그리고 같은 물질이라도 NMR용액의 농도에 의해서도 NH와 OH는 shift 되기도 합니다.
    일단 올려주신 두 사진은 전혀 같은 물질이 아닙니다.
    NMR용매는 DMSO로 같으나 물질이 다르므로 ...
    특히 NH의 proton과 OH의 proton은 비슷한 구조라도 충분히 다르게 나올 수 있습니다.
    1차 아민, 2차 아민, 3차 아민이 proton이 처한 환경이 다르니 당연히 다르고
    더구나 CONH bonding에 있는 proton은 deshielding되어 6-8ppm까지 올라갑니다.

    그리고 두 물질은 분자간 수소결합도 차이날 듯 보입니다.
    수소결합로 인하여 deshielding되면 high frequency로 shift될 것으로 보입니다.
    그리고 같은 물질이라도 NMR용액의 농도에 의해서도 NH와 OH는 shift 되기도 합니다.
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  • 답변

    최규석님의 답변

    안녕하세요.

    "똑같은 물질인데 NH2 peak 와 OH peak 위치가 다르게 나올수도 있을까요?"

    이 질문으로만 답변을 드리겠습니다.

    똑같은 물질이다. 그물질에  NH2, OH도 있다라는 말이죠??

    질소에 있는 proton은 1.5-4 사이에 나오고, 산소에 있는 proton의 경우 ROH는 2-5, ArOH의 경우 4-7, COOH의 경우 10-12 사이에 나옵니다. 위치가 다르게 나옵니다. 

    또한 시료가 빛에 약하면 분해반응때문에 나중에 peak이 shift할 수 있습니다.

    그리고 분자 수소결합때문에 shift할 수 있고요.(당연히 전기음성도가 큰 원자들이니까요) 

     
    안녕하세요.

    "똑같은 물질인데 NH2 peak 와 OH peak 위치가 다르게 나올수도 있을까요?"

    이 질문으로만 답변을 드리겠습니다.

    똑같은 물질이다. 그물질에  NH2, OH도 있다라는 말이죠??

    질소에 있는 proton은 1.5-4 사이에 나오고, 산소에 있는 proton의 경우 ROH는 2-5, ArOH의 경우 4-7, COOH의 경우 10-12 사이에 나옵니다. 위치가 다르게 나옵니다. 

    또한 시료가 빛에 약하면 분해반응때문에 나중에 peak이 shift할 수 있습니다.

    그리고 분자 수소결합때문에 shift할 수 있고요.(당연히 전기음성도가 큰 원자들이니까요) 

     
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    조윤환님의 답변

    첨부하신 두 장의 스펙트럼에 표시된 구조는 아마도 추정 구조일 것입니다.
    특히 첫번째 스펙트럼은 기대하는 물질의 구조일 것이고, 두번째 스펙트럼은 그 물질을 합성하기 위해 사용한 출발물질의 스펙트럼일 것으로 예상 합니다.

    앞서 답변하신 분의 말씀처럼 두 물질이 엄연히 다른 물질이기 때문에 다른 스펙트럼이 나와야 합니다.
    그런데.......첫번째 스펙트럼의 경우 표시된 구조와 스펙트럼이 일치하지 않습니다. 두 스펙트럼 모두 농도가 매우 낮은 상태에서 측정이 된 것으로 보입니다. 오히려 NMR보다 IR을 찍으면 구조 확인이 쉬울 수 있을 것으로 예상합니다.
    첨부하신 두 장의 스펙트럼에 표시된 구조는 아마도 추정 구조일 것입니다.
    특히 첫번째 스펙트럼은 기대하는 물질의 구조일 것이고, 두번째 스펙트럼은 그 물질을 합성하기 위해 사용한 출발물질의 스펙트럼일 것으로 예상 합니다.

    앞서 답변하신 분의 말씀처럼 두 물질이 엄연히 다른 물질이기 때문에 다른 스펙트럼이 나와야 합니다.
    그런데.......첫번째 스펙트럼의 경우 표시된 구조와 스펙트럼이 일치하지 않습니다. 두 스펙트럼 모두 농도가 매우 낮은 상태에서 측정이 된 것으로 보입니다. 오히려 NMR보다 IR을 찍으면 구조 확인이 쉬울 수 있을 것으로 예상합니다.
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  • 답변

    양현모님의 답변

    동일 물질인데 NMR이 다를 수는 없습니다. 뭔가 로토머라든지...그런 차이라면 모를까~
    혹은 용매조건, 온도조건 등에 따라서 달라질 수는 있어요.

    가령 NMR 용매 DMSO에 어쩌다 물이 좀 들어가있는 정도에 따라서 peak 이 이동할 수는 있어요. 물론 이때에는 proton이 shift 되기 쉬운 환경에 있어서 그랬었습니다.  
    (예전에 비슷한 실험을 한적이 있어서요. )

    모든 조건을 동일하게 하시고 재 확인 해보세요.   
    동일 물질인데 NMR이 다를 수는 없습니다. 뭔가 로토머라든지...그런 차이라면 모를까~
    혹은 용매조건, 온도조건 등에 따라서 달라질 수는 있어요.

    가령 NMR 용매 DMSO에 어쩌다 물이 좀 들어가있는 정도에 따라서 peak 이 이동할 수는 있어요. 물론 이때에는 proton이 shift 되기 쉬운 환경에 있어서 그랬었습니다.  
    (예전에 비슷한 실험을 한적이 있어서요. )

    모든 조건을 동일하게 하시고 재 확인 해보세요.   
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  • 답변

    윤석환님의 답변

    먼저 답변해주신 분들의 말씀과 같이, NMR 분석 시 다르게 나온다면 기본적으로 다른 물질로 받아들이는 것이 맞습니다.

    또한 올려주신 그림에서 보여지는 두 가지 다른 종류의 화학 구조를 살펴보면 -OH에 대해서는 큰 차이가 없을 수도 있을 것 같습니다. 하지만, '-NH' 와 '-NH2' 의 경우 근접하는 화학구조가 같지 않기에 차이가 차이가 명확하게 드러날 것으로 예상됩니다.

    'Mnova' 라는 NMR 분석/예측 소프트웨어를 한 번 사용해보셔도 좋을 것 같네요.
    먼저 답변해주신 분들의 말씀과 같이, NMR 분석 시 다르게 나온다면 기본적으로 다른 물질로 받아들이는 것이 맞습니다.

    또한 올려주신 그림에서 보여지는 두 가지 다른 종류의 화학 구조를 살펴보면 -OH에 대해서는 큰 차이가 없을 수도 있을 것 같습니다. 하지만, '-NH' 와 '-NH2' 의 경우 근접하는 화학구조가 같지 않기에 차이가 차이가 명확하게 드러날 것으로 예상됩니다.

    'Mnova' 라는 NMR 분석/예측 소프트웨어를 한 번 사용해보셔도 좋을 것 같네요.
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  • 답변

    김병관님의 답변

    피크의 위치는 거의 같게 나오지만 용매 상황에 따라 적분값이 달라질 수는 있습니다..
    피크의 위치는 거의 같게 나오지만 용매 상황에 따라 적분값이 달라질 수는 있습니다..
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    조익수님의 답변

    안녕하세요.
    일단 답변 말씀드리자면,
    -OH의 위치는 확실히 말씀드리기 어려우나,
    -NH2, 즉, amine류의 peak의 경우엔 shift범위가 광범위해서,
    위치가 다른곳에 나올 수 있습니다.
    따라서 좀더 정확한 물질 구조분석을 하려면, 2D NMR을 겸해서
    분석해보시기를 추천드립니다.

    그럼 좋은 답변이 되셨길 바랍니다..
    안녕하세요.
    일단 답변 말씀드리자면,
    -OH의 위치는 확실히 말씀드리기 어려우나,
    -NH2, 즉, amine류의 peak의 경우엔 shift범위가 광범위해서,
    위치가 다른곳에 나올 수 있습니다.
    따라서 좀더 정확한 물질 구조분석을 하려면, 2D NMR을 겸해서
    분석해보시기를 추천드립니다.

    그럼 좋은 답변이 되셨길 바랍니다..
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