2018-02-26
org.kosen.entty.User@4de69a83
김준헌(wnsgjsdlsms)
- 2
안녕하세요. 내열 소재 개발 과제 중인 학생입니다.
우선 첨부파일을 봐주십시오.
첨부파일 내용
(bisphenol류 + CH2-O-CH2-benzene-CH2-O-CH3 (+ diethylsulfate 촉매량 )-> 고분자 )
다음과 같은 문헌조사(특허) 결과를 얻었는데 메커니즘이 이해가 되지 않아 문의드립니다.
실제 수행한 반응은 [1]번이고 분자량이 증가하였습니다.
특징은 알킬레이션 시약인 diethyl sulfate가 촉매량인 점 입니다.
반응은 벤젠류 파이전자가 공격하는 것으로 시작할 것으로 예상이 되고
페놀기일 경우에 OH에 의해 활성화될 것으로 추측하고 있습니다.
결과물로 페놀의 알파탄소가 methanol을 이탈시킬 것으로 예상하고 있는데요.
[3]번은 특히 의문인데 conjugation이 많아 활성화가 잘 된다거나 아니면 특허 청구를 위해 거짓으로 써진 것이 아닌가 하는 생각도 듭니다.
그렇다고 해도 도무지 감이 잡히지 않아 문의드립니다.
도와주십시오.
요약 : 메커니즘 및 반응 결과물의 구조 문의
우선 첨부파일을 봐주십시오.
첨부파일 내용
(bisphenol류 + CH2-O-CH2-benzene-CH2-O-CH3 (+ diethylsulfate 촉매량 )-> 고분자 )
다음과 같은 문헌조사(특허) 결과를 얻었는데 메커니즘이 이해가 되지 않아 문의드립니다.
실제 수행한 반응은 [1]번이고 분자량이 증가하였습니다.
특징은 알킬레이션 시약인 diethyl sulfate가 촉매량인 점 입니다.
반응은 벤젠류 파이전자가 공격하는 것으로 시작할 것으로 예상이 되고
페놀기일 경우에 OH에 의해 활성화될 것으로 추측하고 있습니다.
결과물로 페놀의 알파탄소가 methanol을 이탈시킬 것으로 예상하고 있는데요.
[3]번은 특히 의문인데 conjugation이 많아 활성화가 잘 된다거나 아니면 특허 청구를 위해 거짓으로 써진 것이 아닌가 하는 생각도 듭니다.
그렇다고 해도 도무지 감이 잡히지 않아 문의드립니다.
도와주십시오.
요약 : 메커니즘 및 반응 결과물의 구조 문의
- 유기합성
- 메커니즘
- diethyl sulfate
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각 분야 한인연구자와 현업 전문가분들의 답변을 기다립니다.
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답변 2
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답변
조윤환님의 답변
2018-02-26- 1
특허의 경우 아이디어만으로 출원되는 경우가 있기는 합니다.
그렇다고 해서 특허로 출원된 내용을 모두 허무맹랑한 허구로 보기는 어렵다고 생각 합니다.
Dimethyl sulfate(DMS)가 methylating agent로만 사용되는 것은 아닙니다.
반응조건을 봤을 때 고온분해반응(Pyrolysis)의 촉매로 사용된 것으로 보입니다.
실제로 그러한 예도 몇 있고요. 하지만 이러한 반응이 일어나기 위해선 반응 조건이 매우 중요할 겁니다.
다른 시나리오는 DMS 자체가 분해되면서 생성되는 황산에 의해 가수분해반응이나 축합반응이 진행될 가능성 입니다.
사실 질문 내용만으로 추정하기는 어렵고, 생성물의 구조를 확인해야 실마리가 잡힐 겁니다.
화학을 아무리 많이 공부해도 일어날 수 있는 반응에 종류를 추정할 수는 있을뿐이지, 쪽집게 점쟁이처럼 집어내긴 어렵습니다.
결과물을 분리해서 구조를 확인하시기 바랍니다. -
답변
김병관님의 답변
2018-02-28- 1
diethyl sulfate를 촉매로 고분자 반응에 사용한 예가 잘 안 나오는군요.
왜 많이 안 쓰는 이 시약을 개시제로 사용했는지 이해가 안 되는데 청구항에 여러 가지 중에 걸린 예가 아닌가 싶습니다.
일반 라디칼 중합이라면 보통 많이 쓰는 ammonium persulfate (APS)를 사용해도 될 것 같은데 말이죠.
검색이 너무 안 되서 잘 맞지는 않지만 몇 가지 유사한 반응 메커니즘 첨부해봅니다.