지식나눔

폴리올과 실록산의 결합에대해 궁금한것이 있습니다.

폴리에테르계 폴리올의  반복단위가 -[-R-O-]n- 입니다 
여기서 이 R 에   폴리실록산의  HO-Si..... 에서 H가 빠지고 O와 R이 결합되는데
결합하는 이유 를 알수 있을까요?  ROH와 SIOH는 축합으로 붙는것은 알고있습니다.

 
  • 실록산
  • 폴리올
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답변 4
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    조윤환님의 답변

    R-OH + Si-OH ---> R-O-Si + H2O과 같은 축합반응에 의해 결합이 생성되는 것은 맞습니다.
    그런데 R~~~~ + Si-OH --> R~~~O-Si 반응은 반응식만으론 이해하기 힘들군요. 뭔가 설명이 있을 것 같은데......사실 이런 반응이 가능하려면 ~~~~가 Si-OH와 반응할 수 있는 functional group을 가지고 있어야 합니다. 다른 가능성은 라디칼반응이 일어난 경우가 아닐까 추측해봅니다.
    R-OH + Si-OH ---> R-O-Si + H2O과 같은 축합반응에 의해 결합이 생성되는 것은 맞습니다.
    그런데 R~~~~ + Si-OH --> R~~~O-Si 반응은 반응식만으론 이해하기 힘들군요. 뭔가 설명이 있을 것 같은데......사실 이런 반응이 가능하려면 ~~~~가 Si-OH와 반응할 수 있는 functional group을 가지고 있어야 합니다. 다른 가능성은 라디칼반응이 일어난 경우가 아닐까 추측해봅니다.

    알킬기 R (CH3, CH2를 포함) 이 실라놀기와 상온에서 물리적 혼합으로 인하여 반응이 가능할까요? 아니면 ~표시에 OH기가 생략되어있어서(폴리올이기 때문에) 축합반응으로 인한 결합으로 이해하는게 맞는걸까요

    같은 그룹이 Si-O~~~~에도 있는데, R~~~~~에만 반응한 걸봐선 잘못표시한게 아닐까 싶습니다. 혹시 원문을 공유하실 수 있다면 검토해볼 수 있을 것 같네요

  • 답변

    김병관님의 답변

    윗분 말씀대로 그림에 R~~~ 의 작용기가 적확하게 나와있지는 않아서 모르겠지만, 폴리올이라니 OH가 말단에 위치하고 있지 않을까 싶습니다. 그래서 축합반응으로 붙을 것 같습니다.
    윗분 말씀대로 그림에 R~~~ 의 작용기가 적확하게 나와있지는 않아서 모르겠지만, 폴리올이라니 OH가 말단에 위치하고 있지 않을까 싶습니다. 그래서 축합반응으로 붙을 것 같습니다.
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    최규석님의 답변

    실란 반응하면서 넣은 잔존 촉매의 영향은 아닐까 싶은데요.

    잔존 촉매로 자기네끼리 폴리머 되는건 아닌지??!!
    실란 반응하면서 넣은 잔존 촉매의 영향은 아닐까 싶은데요.

    잔존 촉매로 자기네끼리 폴리머 되는건 아닌지??!!
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    강병언님의 답변

    윗 분들의 답변에 공감하며, 이에 따른 가능성을 한가지 가능성을 더 말씀드리자면,
    말단에 silyl hydride가 존재하고 이 부분이 oxidation되어 silanol로 형성된 후 축합이 이루어지는 경우입니다. 즉, 말단이 단순한 알킬 사슬로 끝나는 것이 아니라 ~R~Si-H로 끝나 있다고 가정하는 것입니다.  ~R~Si-H+ H2O->~R~Si-OH 
    이러한 반응에 대한 가정과 예측은 금속 촉매하에서 silane이 가수분해되는 반응과도 연관지어 생각할 수 있겠습니다.
    윗 분들의 답변에 공감하며, 이에 따른 가능성을 한가지 가능성을 더 말씀드리자면,
    말단에 silyl hydride가 존재하고 이 부분이 oxidation되어 silanol로 형성된 후 축합이 이루어지는 경우입니다. 즉, 말단이 단순한 알킬 사슬로 끝나는 것이 아니라 ~R~Si-H로 끝나 있다고 가정하는 것입니다.  ~R~Si-H+ H2O->~R~Si-OH 
    이러한 반응에 대한 가정과 예측은 금속 촉매하에서 silane이 가수분해되는 반응과도 연관지어 생각할 수 있겠습니다.
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