지식나눔

고분자의 열분해 메카니즘 및 고분자별 Indicator pyrolyzates가 궁금합니다.

안녕하세요. 현재 Py-GC/MS를 공부하고 있는 학생입니다.

처음 다뤄보는 Py-GC/MS를 공부하면서 궁금한점이 있어 질문 남깁니다.

Py-GC/MS를 통해 고분자를 분석하면 낮은 RT 부터 높은 RT 까지 monomer dimer trimer 등등 순으로 m/z peak가 나타나는 것으로 알고 있습니다.

여기서 궁금한 것은 고분자별로 열분해가 될때 어떠한 mechanism으로 분해가 되는것인지 궁금합니다.

또한, 특정 샘플의 고분자 정성/정량 분석을 할 때 어떠한 peak를 Indicator peak 또는 Characteristic peak로 선정을 하는지 그 기준이 무엇인지 궁금합니다.

답변 미리 감사드립니다.

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추천인 ID: s10kim
  • Py-GC/MS
  • 열분해
  • Pyrolyzates
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답변 1
  • 답변

    김상열님의 답변

    고분자마다 다를 수 있겠습니다만 일반적인 경우를 이야기해 보겠습니다. 

    우선 고분자를 만드는 과정부터 살펴보면,  

    이중 결합이나 삼중 결합 등 labile한 결합을 갖고 있는 monomer들이 중합되어 고분자가 만들어지게 됩니다.

    활성화 에너지를 낮춰 주거나, 고분자 구조의 control을 위해서 radical initiator나 촉매를 사용하는 경우가 많습니다.

    중합반응은 발열반응이고, 합성된 고분자는 안정한 상태로 존재합니다. 


    고분자를 분해하는 것은 이의 역반응입니다.  

    고분자에 열이나 빛 등의 에너지를 가하게 되면 monomer들이 연결되면서 만들어진 결합이 dissociation되면서 분자량이 작은 물질들로 분해되는 decomposition이 일어납니다. 

    정확하게는 radical을 함유한 물질로 분해가 되고, radical은 반응성이 매우 크기 때문에 다른 고분자를 분해하기도 하고, radical을 가진 다른 물질들끼리 서로 결합하기도 해서 다양한 분자량의 oligomer를 생성시킬 수 있습니다.    

    고분자의 구조에 따라서 중합이 일어나면서 생기는 결합만 분해되는 것이 아니라, 상대적으로 불안정한 moiety가 떨어져 나오기도 합니다.

    고분자가 높은 온도, 직사광선 하의 조건에서도 안정성을 잘 유지할 수 있도록 dissociation이 일어나는 것을 방지하는 additive를 사용하기도 하고, 반대로 고분자 chain을 조절하기 위해 radical을 쉽게 생성시키는 peroxide 등을 넣어서 chain을 인위적으로 짧게 만들어 주기도 합니다.

    도움이 되었기를 바랍니다.
     
    고분자마다 다를 수 있겠습니다만 일반적인 경우를 이야기해 보겠습니다. 

    우선 고분자를 만드는 과정부터 살펴보면,  

    이중 결합이나 삼중 결합 등 labile한 결합을 갖고 있는 monomer들이 중합되어 고분자가 만들어지게 됩니다.

    활성화 에너지를 낮춰 주거나, 고분자 구조의 control을 위해서 radical initiator나 촉매를 사용하는 경우가 많습니다.

    중합반응은 발열반응이고, 합성된 고분자는 안정한 상태로 존재합니다. 


    고분자를 분해하는 것은 이의 역반응입니다.  

    고분자에 열이나 빛 등의 에너지를 가하게 되면 monomer들이 연결되면서 만들어진 결합이 dissociation되면서 분자량이 작은 물질들로 분해되는 decomposition이 일어납니다. 

    정확하게는 radical을 함유한 물질로 분해가 되고, radical은 반응성이 매우 크기 때문에 다른 고분자를 분해하기도 하고, radical을 가진 다른 물질들끼리 서로 결합하기도 해서 다양한 분자량의 oligomer를 생성시킬 수 있습니다.    

    고분자의 구조에 따라서 중합이 일어나면서 생기는 결합만 분해되는 것이 아니라, 상대적으로 불안정한 moiety가 떨어져 나오기도 합니다.

    고분자가 높은 온도, 직사광선 하의 조건에서도 안정성을 잘 유지할 수 있도록 dissociation이 일어나는 것을 방지하는 additive를 사용하기도 하고, 반대로 고분자 chain을 조절하기 위해 radical을 쉽게 생성시키는 peroxide 등을 넣어서 chain을 인위적으로 짧게 만들어 주기도 합니다.

    도움이 되었기를 바랍니다.
     
    김상열(s10kim) 2020-08-26

    Indicator peak를 정하는 것은 어떤 고분자를 분석하는 지, 어떤 분석 방법과 기기를 사용하는 지에 따라서 크게 달라집니다. 상대적으로 intensity가 크고, broad하지 않고, 조건 변화에 덜 민감한 peak를 선정하면 유리합니다. 관련된 논문을 참조하시면 큰 도움이 되겠습니다.