2021-02-16
org.kosen.entty.User@6a6cdc11
장세호(caduceus)
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첨부한 그림과 같은 구조에서 A 형태가 major입니다.
이에 대해 A가 B 보다 열역학적으로 안정하다는 것을 어떻게 설명할 수 있을까요?
이에 대해 A가 B 보다 열역학적으로 안정하다는 것을 어떻게 설명할 수 있을까요?
- 열역학
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답변 2
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답변
조윤환님의 답변
2021-02-18- 2
보통 이런 경우 유기화학 교과서에 보시면 steric hinderance로 설명하곤 합니다.
제가 보기엔 딱히 특별한 경우도 아니고, 특정 화합물의 conformational isomerism에 대한 것으로
관계 자체가 평형관계에 있어서 steric hinderance로 설명해도 충분하다고 생각 합니다.
특히 화학평형 이라는 현상 자체가 열역학적 현상이기 때문에 특정 조건에서 존재 비율이 높은 물질이 그 조건에서 더 안정한 물질이라는 것을 의미합니다.
경우에 따라선 인위적으로 불안정한 물질을 major로 만들 수도 있죠. 예를 들어 형광현상 같은 거죠. 특정 화합물에 특정 에너지의 빛을 조사하면 구조적 변화가 생기면서 isomerization이 생기고 자극원을 제거하면 다시 안정한 구조인 원래의 구조로 돌아오면서 형광을 방사하죠.
참고하시기 바랍니다.
조윤환(brmdolee) 2021-02-19항바이러스 약물 합성과 관련된 반응으로 기억합니다. 워낙 오래전에 다룬 품목이라서 자료가 있는 건 아는데 찾기가 힘드네요. adefovir, ganciclovir, aciclovir 등의 합성 관련 문헌을 찾아서 참고하시면 되리라 생각합니다.
조윤환(brmdolee) 2021-02-19다시 확인해보니 화학식이 잘못된 것 같습니다. 평형식이 될 수 없는 반응이네요. 전 처음부터 conformational isomerism으로 생각했는데 A와 B가 전혀 다른 화합물이네요.
장세호(caduceus) 2021-02-22Isomer가 아닙니다. N-3 form과 N-9 form으로 반응하는데 여러가지 이유로 N-9 form이 major로 대부분 생성되고, N-3 form이 minor로 일부 생성된다고 표현한 것입니다. 참고자료 찾아봐야겠네요. 감사합니다.
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답변
양현모님의 답변
2021-03-01- 1
제가 보기에는 계산 쪽으로 증명을 하셔야 할 것 같습니다.
둘간의 안정화 에너지를 비교하기에는 두 구조가 adenine 의 반응 site 에 따라서
pKa를 보면서 이쪽이다라고 할 수 있을텐데, 직관적으로 보면 A가 더 결합하기 쉬움을
알고 실험적으로도 증명이 되었으니 이론적 계산으로 하셔야 할 것 같아요.
(ex, 가우시안)
Stereoselectivity(Acyloxonium 중간체가 형성된 후 convex attack)와 regioselectivity(N-3 보다 N-9 formation이 더 안정)에 의해 b-formation이 되는 것으로 아는데 이를 열역학적 관점으로 어떻게 설명해야 할지 어렵습니다.