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유기합성에 관한 질문입니다.

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파일의 반응을 일으킬라고 하는데요. 반응이 깨끗이 일어나지 않는것같습니다. 어떻게하면 좋은 수득률로 깨끗한반응을 일어나게 할 수 있을까요?
  • 유기반응
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답변 2
  • 답변

    조윤환님의 답변

    우선 가급적 fresh한 시약을 사용하시길 권합니다. 특히 TMSCN을요... 다음으로 신경써야할 부분은 수분 입니다. 수분을 완전히 배제시킬 수 있어야 합니다. glassware, solvent, reagent 등 모두요. 그 다음은 TMSCN의 당량을 조절해보시기 바랍니다. 1.0 eq에서 출발물질이 완전히 사라지지 않을 겁니다. 보통은 1.5~30 eq 정도 사용해야 할겁니다. 기질에 따라 차이가 있으므로 조절해보시기 바랍니다.
    우선 가급적 fresh한 시약을 사용하시길 권합니다. 특히 TMSCN을요... 다음으로 신경써야할 부분은 수분 입니다. 수분을 완전히 배제시킬 수 있어야 합니다. glassware, solvent, reagent 등 모두요. 그 다음은 TMSCN의 당량을 조절해보시기 바랍니다. 1.0 eq에서 출발물질이 완전히 사라지지 않을 겁니다. 보통은 1.5~30 eq 정도 사용해야 할겁니다. 기질에 따라 차이가 있으므로 조절해보시기 바랍니다.
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    이상후님의 답변

    >파일의 반응을 일으킬라고 하는데요. > >반응이 깨끗이 일어나지 않는것같습니다. > >어떻게하면 좋은 수득률로 깨끗한반응을 일어나게 할 수 있을까요? 그림의 반응은 K2CO3와 TMSCN을 사용해서 9-anthraldehyde의 cyanosilylation반응인거 같군요. 좋은 수득율을 위해서는 시약의 순도도 중요하겠지만 매우 효과적인 catalyst를 사용해야 합니다. 더욱이 이 반응이 mild한 조건에서 빠른 시간내에 매우 높은 수득률로 진행되는 것이 가장 바람직하고 이상적입니다. 2007년 PNAS(104(9), 3026-3030)에 발표된 결과로는, 여러가지 cabonates와 phosphates를 촉매로 사용하게 되면 DMF에서 매우 효과적으로 product를 얻을 수 있다고 보고되었습니다. 특히, 촉매로 K2CO3(1 mol%)를 사용하고 TMSCN 1.2 equiv.만을 사용할 때, 5분만에 95%의 yield로 product가 얻어진다고 합니다. 물론 이 반응은 dry DMF를 사용해야 합니다. TMSCN은 ACS grade 정도를 사용했다면 전혀 문제 없습니다.
    >파일의 반응을 일으킬라고 하는데요. > >반응이 깨끗이 일어나지 않는것같습니다. > >어떻게하면 좋은 수득률로 깨끗한반응을 일어나게 할 수 있을까요? 그림의 반응은 K2CO3와 TMSCN을 사용해서 9-anthraldehyde의 cyanosilylation반응인거 같군요. 좋은 수득율을 위해서는 시약의 순도도 중요하겠지만 매우 효과적인 catalyst를 사용해야 합니다. 더욱이 이 반응이 mild한 조건에서 빠른 시간내에 매우 높은 수득률로 진행되는 것이 가장 바람직하고 이상적입니다. 2007년 PNAS(104(9), 3026-3030)에 발표된 결과로는, 여러가지 cabonates와 phosphates를 촉매로 사용하게 되면 DMF에서 매우 효과적으로 product를 얻을 수 있다고 보고되었습니다. 특히, 촉매로 K2CO3(1 mol%)를 사용하고 TMSCN 1.2 equiv.만을 사용할 때, 5분만에 95%의 yield로 product가 얻어진다고 합니다. 물론 이 반응은 dry DMF를 사용해야 합니다. TMSCN은 ACS grade 정도를 사용했다면 전혀 문제 없습니다.
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