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위와 같은 조건으로 reflux(overnight) 했는데 예상은 했지만 원하는 prod. 대신 아래와 같이 양쪽으로 다 반응이 가버렸습니다. 한쪽으로 간 건 없네요.
시약이나 용매를 바꾼다든지 반응성을 감소시킨다든지 하는 방법으로 한쪽으로만 반응이 진행되도록 조절할 수 있을까요?
- Ether formation
각 분야 한인연구자와 현업 전문가분들의 답변을 기다립니다.
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답변
이상학님의 답변
2011-12-05- 0
반응 정도가 거의 같으므로 아래의 반응은 SM(diol)의 당량을 늘려 반응을 시키고, 용매의 농도도 묽게 반응 시키면 거의 하나만 생길 것 같아요. 그런다음 과량의 diol(SM)을 회수를 하면 됨.
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위와 같은 조건으로 reflux(overnight) 했는데 예상은 했지만 원하는 prod. 대신 아래와 같이 양쪽으로 다 반응이 가버렸습니다. 한쪽으로 간 건 없네요.
시약이나 용매를 바꾼다든지 반응성을 감소시킨다든지 하는 방법으로 한쪽으로만 반응이 진행되도록 조절할 수 있을까요?
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답변
조윤환님의 답변
2011-12-05- 0
diol 화합물에 mono-subtitution을 시도하고 계시네요.
가장 확실한 방법은 diol 화합물의 OH 하나를 protecting 한 후에 실시하는 겁니다.
지금처럼 protecting 없이 실시한다면 몇가지 방법이 있겠습니다만..... 이미 시도해보셨을 듯 하군요. 당연히 Cl-화합물은 1당량 사용하셨을거고.....
당량으로 반응 양상이 조절되지 않는다면 반응 농도를 조절해보는 방법이 있겠습니다.
반응 농도가 낮을 수록 disubtitution이 일어날 가능성이 낮아질테니까요. 출발물질 2가지와 촉매를 혼합해서 반응이 일어나도록 하는 방법에는 여러가지 조합이 가능합니다. 예를 들어 A에 B를 석는 방법도 있을 것이고 B에 A를 섞는 방법도 있겠죠. 한꺼번에 혼합하는 방법도 있고.... 방울방울 적가를 하는 방법도 있고....또는 용매를 담아 놓고 A와 B를 동시에 적가하는 방법도 있을 수 있죠.
일견 모두 같아 보이지만.......반응물의 농도는 모두 다르죠.
다른 방법으로는 KI의 당량을 줄여보는 방법도 있고....... K2CO3를 다른 Base로 바꿔보는 방법..... 낮은 온도에서 반응을 시켜보는 방법도 있겠습니다.
반응 양상에 영향을 줄 수 있는 인자들을 잘 살펴서 응용해 보시길....
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위와 같은 조건으로 reflux(overnight) 했는데 예상은 했지만 원하는 prod. 대신 아래와 같이 양쪽으로 다 반응이 가버렸습니다. 한쪽으로 간 건 없네요.
시약이나 용매를 바꾼다든지 반응성을 감소시킨다든지 하는 방법으로 한쪽으로만 반응이 진행되도록 조절할 수 있을까요?
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답변
천광우님의 답변
2011-12-05- 0
위의 starting의 두 알콜은 반응성이 같습니다. (symetric compound) 그러므로 한 쪽 alchol을 acetyl group으로 protecting한 후 반응하는 것이 좋을 듯 합니다. protecting 하는 방법은 여러가지가 있을 수 있읍니다.
다음 문헌을 참조하세요. acetyl group을 한쪽 alchol에만 protecting하여 yield 74%가 나온다고 되어 있습니다.
Bioorganic & Medicinal Chemistry, 1999 , vol. 7, # 6 p. 1181 - 1194
그럼, 이만.
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위와 같은 조건으로 reflux(overnight) 했는데 예상은 했지만 원하는 prod. 대신 아래와 같이 양쪽으로 다 반응이 가버렸습니다. 한쪽으로 간 건 없네요.
시약이나 용매를 바꾼다든지 반응성을 감소시킨다든지 하는 방법으로 한쪽으로만 반응이 진행되도록 조절할 수 있을까요?
어차피 s.m(diol)이 싸고 물에 잘 녹아서 과량 넣고 반응 했지만 역시 마찬가지입니다.