- 2
위와 같은 반응으로 3번을 합성하려고 합니다.
우선 2번을 
을 이용하여 
로 변형하고 1번에 base(K2CO3 또는
NaH)를 넣고 activation 한 후 를 넣고 reflux 했는데 3번처럼 coupling은 되지
않고 2번이 
와 같이 epoxy 형태로 바뀌는 것 같습니다. 의 OH를
protection 하여 
로 만들고 반응하면 반응이 안갑니다.
그래서 1번을 
로 변형하여 base(NaH)를 넣고 activation 한 후
와 반응했지만 역시 3번처럼 coupling 되지 않고 NMR 확인 결과 R2가 떨어지고
ether bond도 깨지는 것 같습니다.
다시 1번을 
로 변형하고 base(K2CO3)와 
를 넣고 reflux
하고 있지만 역시 coupling은 되지 않고 있습니다.
r.t에서 반응하면 반응이 진행되지 않고 reflux 하면 원하지 않는 방향으로 진행되고 있습니다.
반응 용매는 ACN, THF, ether, dioxane 등을 사용했습니다.
적절한 반응방법이나 참고할 논문 또는 특허 조언 부탁드립니다.
- Coupling
각 분야 한인연구자와 현업 전문가분들의 답변을 기다립니다.
-
답변
조윤환님의 답변
2012-01-18- 2
다양한 시도에도 불구하고 마음먹은데로 합성이 되지 않아 힘드실 것 같네요.
그 정도 하셨으면 해결이 될만도 한데......
한가지 제안 드리고 싶은 것은
대신 epichlorohydrin을 사용해보십사 하는 겁니다.epichlorohydrin과
을 반응시킨 후 epoxide hydrolysis를 하면 원하시는 화합물을 합성할 수 있을 듯 한데....검토해 보시길....
-------------------------------------질문-------------------------------------
위와 같은 반응으로 3번을 합성하려고 합니다.
우선 2번을
을 이용하여 
로 변형하고 1번에 base(K2CO3 또는
NaH)를 넣고 activation 한 후
를 넣고 reflux 했는데 3번처럼 coupling은 되지
않고 2번이
와 같이 epoxy 형태로 바뀌는 것 같습니다. 의 OH를
protection 하여
로 만들고 반응하면 반응이 안갑니다.
그래서 1번을
로 변형하여 base(NaH)를 넣고 activation 한 후
와 반응했지만 역시 3번처럼 coupling 되지 않고 NMR 확인 결과 R2가 떨어지고
ether bond도 깨지는 것 같습니다.
다시 1번을
로 변형하고 base(K2CO3)와 
를 넣고 reflux
하고 있지만 역시 coupling은 되지 않고 있습니다.
r.t에서 반응하면 반응이 진행되지 않고 reflux 하면 원하지 않는 방향으로 진행되고 있습니다.
반응 용매는 ACN, THF, ether, dioxane 등을 사용했습니다.
적절한 반응방법이나 참고할 논문 또는 특허 조언 부탁드립니다.
-
답변
조윤환님의 답변
2012-01-19- 0
첨부파일
epichlorohydrin 사용시 ring opening이 잘 되야하죠. 다음 문헌을 참고해보시기 바랍니다.
1. J. Org. Chem., 2008, 73, 2270-2274
2. Synthesis, 2009, 3433-3438
3. Synthesis, 2008, 807-819
4. Synthesis, 2003, 2552-2558
대안으로 2번 화합물을 4-(Hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one 처럼 carbonate나 isopropylidene으로 protecting된 형태로 바꾼 다음 남은 OH를 leaving group으로 바꿔 합성을 진행한 후 deprotecting하는 방법도 가능하겠네요.
-------------------------------------질문-------------------------------------
위와 같은 반응으로 3번을 합성하려고 합니다.
우선 2번을
을 이용하여 로 변형하고 1번에 base(K2CO3 또는
NaH)를 넣고 activation 한 후
를 넣고 reflux 했는데 3번처럼 coupling은 되지
않고 2번이
와 같이 epoxy 형태로 바뀌는 것 같습니다. 의 OH를
protection 하여
로 만들고 반응하면 반응이 안갑니다.
그래서 1번을
로 변형하여 base(NaH)를 넣고 activation 한 후
와 반응했지만 역시 3번처럼 coupling 되지 않고 NMR 확인 결과 R2가 떨어지고
ether bond도 깨지는 것 같습니다.
다시 1번을
로 변형하고 base(K2CO3)와 를 넣고 reflux
하고 있지만 역시 coupling은 되지 않고 있습니다.
r.t에서 반응하면 반응이 진행되지 않고 reflux 하면 원하지 않는 방향으로 진행되고 있습니다.
반응 용매는 ACN, THF, ether, dioxane 등을 사용했습니다.
적절한 반응방법이나 참고할 논문 또는 특허 조언 부탁드립니다.
감사합니다. 안그래도 epibromohydrine을 사용할까 생각중인데 문제는 epoxy 부분이 잘 깨지지 않을거 같습니다. NaOH 넣고 끓여보려고 하는데 1번 물질이 깨지지 않을지, epoxy가 잘 열릴지 모르겠습니다. Epoxy 열 수 있는 좋은 조건이 있나요?