2013-11-06
org.kosen.entty.User@322458da
김정아(zoql3580)
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3,5-di(pyridin-2-yl)-1,1'-biphenyl합성하기 위해 1-bromo-3,5-di(2-pyridyl)-benzene 과 benzene-1,4-diboronic acid를 합성 하는 것인데, benzene-1,4-diboronic acid 대신에 분자량이 121.93g 인 Phenylboronic acid pinacol ester로 실험을 하는데 실험이 잘되지 않습니다
<실험방법>
(참고논문)
1-Bromo-3,5-di(2-pyridyl)-benzene (0.94 g, 3.0 mmol), benzene-1,4-diboronic acid (1.00 g,
6.0 mmol), and Pd(PPh3)4 (0.20 g, 0.17 mmol) were heated at reflux under N2 in a toluene/Na2CO3 (1 M) mixture (50 mL, 4 :1) for 24 h. The dark mixture was filtered through Celite and the organic phase was washed with additional water.
After removal of the solvent, the residue was chromatographed on silica (CH2Cl2, 2% MeOH) giving compound VI as the major product (0.35 g,33%)
실험하고 있는 실험방법
(시약을benzene-1,4-diboronic acid 대신 Phenylboronic acid pinacol ester 사용)
1-bromo-3,5-di(2-pyridyl)-benzene 와 Phenylboronic acid pinacol ester (당량수 1:2)를
톨루엔:Na2Co3 (1M)을 4:1비율로 넣은 용매와 혼합시키고 pd(pph3)4넣고 reflux 110℃에서 24시간 교반시킨다.그런후 celite 로 필터한후 유기층을 물로 washing 한다.
**** na2co3(1M) 만들기: Na2Co3 : 1.0599g , 증류수: 10ml
참고 논문: Rapid energy transfer in bichromophoric tris-bipyridyl/cyclometallated
ruthenium(Ⅱ) comolexes
또하나 질문하겠습니다
ligand 3,5-di(pyridin-2-yl)-1,1'-biphenyl와 k2ptcl4 합성하는 방법좀 알려주세요 ㅜㅜ
<실험방법>
(참고논문)
1-Bromo-3,5-di(2-pyridyl)-benzene (0.94 g, 3.0 mmol), benzene-1,4-diboronic acid (1.00 g,
6.0 mmol), and Pd(PPh3)4 (0.20 g, 0.17 mmol) were heated at reflux under N2 in a toluene/Na2CO3 (1 M) mixture (50 mL, 4 :1) for 24 h. The dark mixture was filtered through Celite and the organic phase was washed with additional water.
After removal of the solvent, the residue was chromatographed on silica (CH2Cl2, 2% MeOH) giving compound VI as the major product (0.35 g,33%)
실험하고 있는 실험방법
(시약을benzene-1,4-diboronic acid 대신 Phenylboronic acid pinacol ester 사용)
1-bromo-3,5-di(2-pyridyl)-benzene 와 Phenylboronic acid pinacol ester (당량수 1:2)를
톨루엔:Na2Co3 (1M)을 4:1비율로 넣은 용매와 혼합시키고 pd(pph3)4넣고 reflux 110℃에서 24시간 교반시킨다.그런후 celite 로 필터한후 유기층을 물로 washing 한다.
**** na2co3(1M) 만들기: Na2Co3 : 1.0599g , 증류수: 10ml
참고 논문: Rapid energy transfer in bichromophoric tris-bipyridyl/cyclometallated
ruthenium(Ⅱ) comolexes
또하나 질문하겠습니다
ligand 3,5-di(pyridin-2-yl)-1,1'-biphenyl와 k2ptcl4 합성하는 방법좀 알려주세요 ㅜㅜ
- 유기물합성
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각 분야 한인연구자와 현업 전문가분들의 답변을 기다립니다.
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답변 1
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답변
조윤환님의 답변
2013-11-06- 0
반갑습니다.
우선 간단한 것부터 답변을 드리겠습니다.
K2PtCl4 합성은 K2PtCl6를 Hydrazine으로 환원하면 됩니다.(Inorg. Synth., 1963, 7, 247~250)
그런데 Pt 들어가 있는 시약은 워낙 고가여서 살 수 있으면 그냥 사서 쓰는 것이 좋습니다. 특별한 목적을 위해 합성하는 것이 아니라면요.
3,5-di(pyridin-2-yl)-1,1'-biphenyl 합성은 지금 시도하고 있는 방법으로 하시면 되겠습니다. 그런데 실험이 잘 안되고 있다고 하는데, 아마도 coupling 이 잘 안되는가 봅니다. 답답한 심정은 알겠지만 구체적으로 안되는 부분을 언급해주셔야 답변이 쉽습니다. 듣지도 보지도 못한 다른 사람의 사정을 제가 어찌 알겠습니까?
지금 현재 Suzuki-coupling protocol을 사용해서 합성을 시도하고 있는 것으로 보입니다. Suzuki coupling은 크게 어렵지 않은 반응입니다. 쉽게 되죠. 잘 안되는 부분은 반응 조건이나 실험방법을 기술해 주셔야 도움을 드릴 수 있겠습니다.
예상컨데 아마도 base 를 사용하지 않은 것이 아닌가 생각이 듭니다. 보통 Suzuki반응은 boronate를 activation 해줘야 합니다. 그리고 반응이 진행되면서도 boronic acid가 생성되기 때문에 이를 제거해줘야 하고요. 이를 위해 K2CO3, NaHCO3 같은 무기염기를 수용액으로 사용합니다. 당연히 반응은 유기용매에서 진행되기 때문에 2 phase reaction으로 합니다.
도움이 되셨길 바랍니다.